高錳酸鹽指數是指以高錳酸鉀為氧化劑在酸性或堿性介質中處理水樣時所消耗的量，以mg/L氧氣表示。還原水中的亞硝酸鹽、氧化亞鐵、硫化物等無機物和在這些條件下能被氧化的有機物，可以消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鉀指標往往是被氧化的有機物，可以消耗高錳酸鉀。因此，高錳酸鹽指數常作為有機污染物和還原性無機物對地表水污染程度的綜合指標。我國規定了環境水質高錳酸鹽指標標準。高錳酸鹽指數，又稱化學需氧量的高錳酸鉀法。因為水中的有機物只能在規定條件下被部分氧化，所以不是理論上的需氧量，也不是反映水體中總有機物含量的尺度。因此，用高錳酸鹽指數一詞作為水質指標，不同于重鉻酸鉀法（應用于工業廢水）的化學需氧量，更符合客觀現實。
為了避免Cr(VI)的二次污染，日本、德國等也使用高錳酸鹽作為氧化劑來測量廢水中的化學需氧量，但相應的排放標準也很嚴格。
一、酸性高錳酸鹽指數的適用范圍
酸法適用于氯離子含量不超過300mg/L的水樣。當水樣的高錳酸鹽指標值超過10mg/L時，應酌情取少量樣品用水稀釋后測定。
二、酸性高錳酸鹽指數原理
水樣加入硫酸使其呈酸性后，加入一定量的高錳酸鉀溶液，在沸水浴中加熱反應一定時間。剩余的高錳酸鉀用草酸鉀溶液還原，過量加入，過量的草酸鈉用高錳酸鉀溶液滴回，計算得到高錳酸鹽指標值。
顯然，高錳酸鹽指數是一個相對條件性指標，其測量結果與溶液的酸度、高錳酸鹽的濃度、加熱溫度和時間有關。因此，在測量過程中嚴格遵守操作規程，使結果具有可比性。
三、高錳酸鹽指標試劑及儀器
(1) 試劑
①高錳酸鹽鉀酸原液(1/5KMnO4=0.1mol/L) 稱取3.2g高錳酸鉀溶解于1.2L水中，加熱煮沸至約1L，避光放置過夜，用G3玻璃砂核心 漏斗過濾后，濾液儲存在棕色瓶中。使用前用0.1000mol/L草酸鈉標準儲備液校準，得到實際濃度。
②高錳酸鉀使用溶液（1/5KMn04=0.01mol/L）吸取一定量上述高錳酸鉀溶液，用水稀釋至1000mL，調整至0.01mol/L的準確濃度，保存于棕色瓶中。應在使用當天進行校準。
③(1-}3)配制硫酸時，滴加高錳酸鉀溶液至微紅色。
④草酸鈉標準儲備液（1/2Na2C2O4-0.1000mol/L） 稱取高純度草酸鈉0.6705g，105-110℃干燥1h，冷卻，加水溶解，轉移至100mL容量瓶中燒瓶，用水稀釋至刻度。
⑤草酸鈉標準溶液（1/2Na2C2O4=0.0l00mol/L）吸取上述草酸鈉溶液10.00mL，轉移至100mL容量瓶中，用水稀釋至刻度。
(2)儀器：沸水浴裝置； 250mL錐形瓶； 50mL酸滴定管
實驗分析步驟
(1) 取100mL 混合水樣(如高錳酸鹽指數高于10mg/I_，酌情少取，用水稀釋至100mL)于250mL 錐形瓶中。
(2) 加入5mL (1+3) 硫酸并充分混合。
(3)加入0.01mol/L高錳酸鉀溶液10.00mL，搖勻，立即放入沸水浴中加熱30min(從水浴重新沸騰開始的時間)。沸水浴的液位高于反應液的液位。
(4) 取出錐形瓶，趁熱加入10.00mL 0.01mol/L草酸鈉標準溶液，搖勻。立即使用 0.01m1/L高錳酸鉀溶液滴定至顯微紅色，記錄高錳酸鉀溶液消耗量。
(5)高錳酸鉀溶液濃度的校準：將上述滴定溶液加熱至70℃左右，準確加入10.00mL草酸鈉標準溶液(0.0100mol/L)，用0.01mol/L滴定至顯微紅色。 l 高錳酸鉀溶液。記錄高錳酸鉀溶液的消耗量，按下式求得高錳酸鉀溶液的修正系數（K）。
式中，V-高錳酸鉀溶液的消耗量，mol。如果水樣被稀釋，應同時再取100mL水，與水樣操作步驟相同